Enetシリーズはクライアントまたはホストどちらの動作も可能なのですか？

どちらも可能です。　基本的に以下のような動作となります。
１．通信条件設定モード（プログラムモード）にて通信相手のIPアドレスを設定します。
　　通信相手は最大18件まで登録可能。
　　上記で設定の通信相手IPよりTCP／IPコネクション開設要求があった場合、ホストの
　　動作となります。
２．Enet側よりコネクション開設を行う場合は、クライアント動作となります。
　　コネクションを開設するには、例えばEnet－Rであれば”＠OPENnn＋CR＋LF”という
　　開設コマンドをRS232Cより受信するとnn番目のテーブルに設定された相手IPへ接続を行います。